已，只械送了兵马使林滔等五人送至京。达奚小俊领兵入境，听说李泌已入陕，只得还军。陕虢遂安，李泌又凿山开车道至三门，以便于军粮运输，因劳绩被加官检校礼部尚书。
参与防秋的淮西门枪兵马使吴法超，率步骑四千从鄜州叛逃，浑瑊派部将阻拦未果，德宗急遣中使敕令李泌发兵拦阻，不得让淮西军渡河。李泌马上派押牙唐英岸率军至灵宝，但淮西军已渡过黄河列阵，李泌于是令灵宝供给他们粮食，淮西军也不敢剽掠。次日，淮西军在陕州城西宿营，李泌不再向他们供给粮食，而派部将率精兵埋伏于太原仓隘道。一日后，淮西军行入隘道，李泌所派的伏兵齐发，淮西军大败，残军从山路南逃，李泌又派大将燕子楚率军四百至长水。唐英岸多次追败叛军，吴法超等至长水，被燕子楚伏杀，李泌入朝，出任中书侍郎同平章事，正式拜相。
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李泌对内政的处理，外交的策略，军事的部署，财经的筹划，都做到了安和的绩效。他勤修内政，充裕军政费用，保全功臣李晟、马燧，以调和将相。外结回纥、大食，达成“贞元之盟”，从而遏制吐蕃以安定边陲。常有与德宗政见不同之处，反复申辩上奏达十五次之多，德宗曾对他说：“朕要和你约法在先，因你历年来所受的委屈太多了，不要一旦当权，就记恨报仇，如对你有恩的，朕会代你还报。”李泌说：“臣素奉道，不与人为仇。害臣的李辅国、元载他们，都自毙了。过去与臣要好的，但凡有才能的，也自然显达了。其余的，也都零落死亡了。臣实在没什么恩怨可报的。但是如陛下方才所说，臣可与陛下有所约言吗？”德宗就说：“有什么不可以的呢？”李泌便进言，希望德宗不要杀害功臣，认为“李晟、马燧有大功于国，闻有谗言之者。陛下万一害之，则宿卫之士，方镇之臣，无不愤怒反厌，恐中外之变复生也。陛下诚不以二臣功大而忌之，二臣不以位高而自疑，则天下永无事矣。”德宗听了认为很对，接受了李泌的建议，李晟、马燧在旁听了，当着德宗感泣而谢。
太子妃萧氏的母亲郜国公主因与太子詹事李昪等有染，有人告发他们以通奸为名，为太子结交党羽，德宗大怒，将郜国公主软禁在宫中，并责备太子李诵，太子不知所措。李泌猜测德宗有改立舒王李谊为嗣的意图，便说：“陛下有一个儿子（李诵）却怀疑他，想要立弟弟的儿子（李谊），臣不敢用古例争论，再说十王宅的叔父们，陛下是如何对待的？”德宗惊讶道：“你怎么知道舒王不是朕的儿子？”李泌回答：“陛下过去为臣说过这事。陛下有嫡子却要怀疑，那弟弟的儿子怎敢为陛下所信任？”德宗不满，语带威胁地说：“你违背朕的心意，难道不顾及你的家族吗？”李泌回答说：“臣已经衰老了，位居宰相，因谏言被杀，是我的职分。假使太子被废除，他日陛下后悔说‘我只有一个儿子却被我杀了，李泌不劝谏我，我也要杀了你的儿子’，那么臣就绝后了。虽然臣的兄弟有儿子，但他们的祭祀不是我该享受的。”说罢便呜咽流涕，接着又说：“昔日太宗下诏：‘太子无道，藩王窥伺太子之位的，二者都应废黜。’”陛下对太子生疑而称赞舒王贤明，他能没有窥伺太子之位的想法吗？如果太子有罪，请求废掉他而立皇孙，千秋万岁以后，天下还是陛下的子孙所有。何况郜国公主被女儿妒嫉，而蛊惑太子，陛下怎能因妻子的母亲连累太子呢？”李泌在德宗面前争论数十次，始终坚持己见，德宗才醒悟。
接着李泌又提出唐肃宗与代宗父子恩怨之间的往事，道说：“陛下不记得建宁王的事情吗（唐肃宗因受宠妃张良梯及奸臣李辅国的离间，杀了其子建宁王李倓）？”德宗说：“建宁叔（李倓）确实是冤枉的，他的不幸是因为肃宗性子太急了。”李泌说：“臣以前为了此事辞职归隐，发誓不再靠近天子身旁，不幸今日又担任了陛下的宰相，再次看到了这件事。而且那时候先帝心中常常担忧恐惧。臣离朝辞谢时，曾诵读《黄台瓜辞》，肃宗才因悔悟而哭泣。”德宗听到这里，总算受到感动，但仍然说：“我的家事，为什么你要这样极力参与？”李泌说：“臣现在独自承担宰相的重任，四海之内，‘一物失所’，责任都归咎在臣身上，何况是坐视太子横遭冤祸而闭口不言，这样臣的罪就大了。”他甚至说到“臣敢用整个宗族的性命来保太子”，君臣之间往返辩论多次，李泌还告诉德宗要极力保密，回宫后不要让侍从知道如何处理此事。一面又安慰太子不要气馁，不可自裁，他对太子说：“一定没有这种忧患，希望太子更加恭敬孝顺，假使臣死了，那就无法得知此事如何处理了！
